华中师范大学719物理化学物理化学思考题（傅献彩第五版）思考题全集

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物理化学
第一章 热力学第一定律
1．“根据道尔顿分压定律
p
＝∑B
p
B压力具有加和性，因此是广延性质。”这一结论正确否？
为什么？
答：不对。压力与温度一样是强度性质。不具有加和性，所谓加和性，是指一个热力学平衡
体系中，
某物质的数量与体系中物质的数量成正比，如 C
p
＝∑nBC
p
，m(B)。而道尔顿分压定律中
的分压
p
B
是指在一定温度下，组分 B 单独占有混合气体相同体积时所具有的压力。总压与分压的
关系不是同
一热力学平衡体系中物量之间的关系，与物质的数量不成正比关系，故
p
＝∑
p
B不属加
和性。本题
所犯错误是把混和气体中 总压
p
与各组分分压
p
B关系误认为是热力学平衡体系中整
体与部分的关系。
2．“凡是体系的温度升高时就一定吸热，而温度不变时，体系既不吸热也不放热”，这种说
法对否？
举实例说明。
答：不对。例如：绝热条件下压缩气体，体系温度升高，但并未从环境中吸热。又如：在绝
热体容器
中，将 H2SO4注入水中，体系温度升高，但并未从环境吸热。再如：理想气体等温膨
胀，从环境
吸了热，体系温度并不变化。在温度不变时，体系可以放热或吸热，相变时就是这样。
例如水在
1atm、100℃下变成水蒸气，温度不变则吸热。
3．－
p
(外)d
V
与－
p
(外)Δ
V
有何不同？－
pV
就是体积功，对吗？为什么在例 2 中－
pV
m(g)
是体积功？
答：－
p
(外)d
V
是指极其微小的体积功。－
p
(外)Δ
V
是在指外压不变的过程体积功。即在
外压
p
不
变的过程中体积由
V
1变化到
V
2(Δ
V
＝
V
2-
V
1)时的体积功。－
pV
不是体积功，体积功是
指在外压
(
p
外)作用下，外压
p
与体积变化值（d
V
）的乘积。
V
与d
V
是不同的，前者是指体系
的体积，后
者是体积的变化值。体积变化时才有体积功。例 2 中的－
pV
m(g)实为－
p
［
V
m(g)-
V
m(l)］，
在这里忽略
了
V
m(l)，这里的
V
m(g)实为Δ
V
＝
V
m(g)-
V
m(l)，因此－
pV
m是体积功。
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